本发明提出一种含氟改性剂的乙烯齐聚催化体系及其应用,属于乙烯齐聚技术领域。所述含氟改性剂的乙烯齐聚催化体系包括主催化剂、助催化剂、配体、含氟改性剂；其中,主催化剂为有机铬化合物、卤化铬中至少一种；助催化剂为含铝的金属化合物；配体为具有双齿或三齿的膦、氮、碳、硅配体。本发明采用含氟改性剂对乙烯选择性齐聚反应过程进行调节,在较少用量下可以有效地抑制高聚物生成,且可有效抑制高温下活性位失活。将其应用于工业生产中,可提高乙烯齐聚体系反应温度,利用高温提高高聚物的溶解性,避免管路堵塞和反应器粘壁,保证了装置的长周期运行,大大提高了连续乙烯齐聚工艺的经济性。