本发明属于分离领域,具体涉及一种纤维素/PVDF静电纺丝油水分离膜及其制备方法。制备方法包括如下步骤：S1：制备纤维素硬脂酰酯；S2:将步骤S1得到的纤维素硬脂酰酯以及聚偏氟乙烯PVDF分别制备成溶液后进行混合得到纺丝液；S3：将步骤S2得到的纺丝液脱泡后进行静电纺丝得到纤维素硬脂酰酯/聚偏二氟乙烯疏水亲油的油水分离膜。混合静电纺丝纳米纤维膜具有更优的力学性能,由于改性纤维素的加入,该纳米纤维膜具有更大的分离通量、更高的分离效率以及更大的孔隙率。