本发明属于化工生产技术领域,涉及一种精馏与结晶耦合制备电子级碳酸二甲酯的方法。本发明提供的一种精馏与结晶耦合制备电子级碳酸二甲酯的方法,包括以下步骤：反应精馏：以甲醇和碳酸乙烯酯为原料,在催化剂的存在下,经过反应精馏塔进行酯交换反应,在精馏塔塔底得到乙二醇溶液,精馏塔塔顶得到质量分数为98％～99.5％的碳酸二甲酯；降膜结晶：将精馏塔塔顶得到的碳酸二甲酯输送至降膜结晶器中,以逐步降温方式进行结晶,降温至#5℃～2℃停止,再通过逐步升温发汗和全部熔化方式,得到质量分数大于99.99％的碳酸二甲酯。本发明操作简单,易于控制,制得的产品纯度高,收率高,产品质量稳定,成本低,能耗低。