本发明涉及一种湿度响应的CO-2复合膜制备方法,包括如下步骤：在羧甲基壳聚糖溶液中添加无水哌嗪并溶解混合,得到CMCs-PiP混合溶液；将CMCs-PiP混合溶液多层涂布于聚醚砜支撑层上,干燥后得到CMCs-PiP/PES复合膜；将颗粒溶解在正丙醇和正丁醇的混合溶剂中,回流搅拌后得到溶液；将溶液多层涂布于CMCs-PiP/PES复合膜上,干燥后得到复合膜。本发明制备的CO-2分离复合膜通过引入羧甲基壳聚糖作为复合膜的中间层,不仅有助于改善支撑层与选择层之间的相容性,还通过水的辅助,有效降低了中间层对CO-2传递的阻力,从而有利于CO-2分离的实际应用,填补了现有技术中关于中间层研究的空白。