本发明提供了一种用于测定聚合物中硅元素含量的样品前处理方法及测定聚合物中硅元素含量的方法,前处理方法包括碱固定步骤：向聚合物样品中加入固体碱,进行熔融、碳化,得到固体残渣；灰化步骤：加热灰化所述固体残渣,然后冷却至室温,得到灰化残渣；碱提步骤：继续向灰化残渣中加入固体碱,加热熔融,冷却后加入水进行溶解,并加入酸,最后加水定容,得到待测溶液。在测定聚合物中硅元素时,用该前处理方法可以一次性处理较大量的聚合物样品且不会造成样品损失。